在橡胶制品的现代化生产中,“高温快速硫化”已成为提高产能与效率的核心技术之一。它广泛应用于注射成型、连续硫化、模压快速成型等工艺环节,显著缩短了生产周期。但与此同时,也带来了许多令生产及技术人员头痛的工艺问题:焦烧、硫化不均、返原、气泡,不仅会造成产品性能波动,更可能引发大批量的质量缺陷。
一、焦烧(Scorch)问题解析
? 现象:
胶料在加工过程中提前发生交联反应,表现为胶料“上机即粘、混炼发热加快、流动性迅速下降”,严重时无法顺利成型或硫化。
? 主要原因:
硫化体系活性过高:促进剂用量过大或类型偏“快”(如TBBS+TMTD组合)。
加工温度过高:密炼/开炼阶段温度超标(>120℃时某些体系已有活性)。
储存或预热时间过长:特别是在模压成型时放模等待过长。
缺乏防焦剂:未添加CTP类防焦剂,或其活性不足。
? 数据参考:
以NR胶料为例,在未加CTP时的T10仅为2.8 min,加入0.3 phr CTP后可延长至4.6 min(@150℃),大幅提升加工安全性。
? 解决方案:
项目 | 优化建议 |
---|---|
配方设计 | 调整促进剂类型,优先采用延迟型(如TBBS、CBS) |
添加剂选择 | 加入0.2~0.5 phr防焦剂CTP |
工艺控制 | 严格控制密炼/开炼温度不超过110℃ |
工艺节拍 | 降低胶料在热环境中等待时间 |
二、硫化不均(Cure Inhomogeneity)
? 现象:
成型产品在不同部位存在“局部发软/发脆”,拉伸、回弹等性能表现不一致,外观可能出现不规则表面或色差。
? 成因机制:
模温分布不均:常见于大型模具或热流道控制不良。
胶料厚薄差异大:硫化传热不均。
硫化体系分散不均:尤其是在低混合效率条件下。
成型压力不足:模腔填充不充分,导致部分区域胶料密实性差。
? 实验数据示例:
某EPDM胶料在模温差异15℃条件下,硫化T90差异可达2分钟,导致制品拉伸强度波动10%以上。
? 解决方案:
项目 | 优化建议 |
---|---|
模具结构 | 优化加热管布置,避免局部过热或冷点 |
胶料混炼 | 加强硫化剂和促进剂的分散(如延长混炼时间1~2分钟) |
成型压力 | 提高合模压力,确保模腔填满并排气彻底 |
使用硫化指示片 | 对产品关键部位做色变试验,辅助判断硫化均匀性 |
三、返原(Reversion)
? 现象:
制品在高温长时间硫化后交联密度下降,出现“回软”“弹性下降”“强度流失”等问题,常被误判为“欠硫”。
? 原理解析:
返原是交联键在高温或超时条件下发生断裂、重排的过程,典型如NR/SBR等硫磺体系中出现的多硫键降解。
? 易感材料:
材料类型 | 返原风险 |
---|---|
NR、SBR(硫磺体系) | ★★★★★ |
EPDM(DCP交联) | ★☆☆☆☆ |
FKM(胺类交联) | ★★☆☆☆ |
? 数据说明:
某NR胶料在150℃硫化20 min后拉伸强度为18.5 MPa,但继续延长到40 min后下降至15.3 MPa,回弹率下降12%。
? 解决方案:
选择防返原促进剂:如使用DPTT、TMTD时控制用量,并配合使用防老剂。
优化硫化时间:不追求“过硫”,应以T90为基础略有余量(T90+1~2 min)。
改用抗返原交联体系:如使用过氧化物交联,交联结构更稳定。
四、气泡(Blistering/Void)
? 现象:
产品表面或内部出现明显的气泡、孔洞,影响气密性、力学性能与外观质量。
? 成因分析:
含水配合剂:如沉淀法白炭黑、水合铝、炭黑吸潮严重。
过快硫化速度:外层已固化但内部未排气,气体被“困住”。
模具排气不良:排气槽设计不合理或胶料过粘堵塞排气孔。
操作时间不当:加料后未及时合模或压合不足。
? 试验案例:
某EPDM密封圈制品,在加入5 phr湿度控制不佳的SiO?后,表面出现大量气泡,气密性下降达25%。
? 解决方案:
项目 | 优化建议 |
---|---|
材料控制 | 白炭黑、炭黑预干燥(105℃×2小时) |
成型排气 | 模具设计增加排气槽或排气孔 |
配方调整 | 添加少量脱模剂或流动改性剂 |
成型节拍 | 合模后适当延时施压,利于气体逸出 |
五、快速硫化中的配方与工艺协同优化建议
为了从根本上降低上述问题出现频率,在快速硫化体系中,建议遵循以下几条通用原则:
硫化体系的“稳中求快”
推崇使用延迟型促进剂(如TBBS、CBS)
合理搭配过氧化物+助交联剂
控制DCP/BIPB用量不宜超过2.5 phr,避免剧烈反应
热管理控制
密炼/开炼温度<110℃,注重螺杆剪切发热
模具预热充分,温度波动≤±2℃
材料选择需防吸湿
特别是硅粉、滑石粉、沉淀白炭黑类物料
加强仓储管理与干燥系统的工艺接口
检测手段配合
增加硫化过程中的在线T90监控
使用无损CT/扫描法检测气泡/返原风险
快速 ≠ 冒进,精jing准zhun控制是关键
高温快速硫化虽然为橡胶制品的高效制造提供了巨大的工艺红利,但只有在理解材料本性、控制加工窗口、掌握硫化节奏的前提下,才能真正实现“快而不焦、快而不偏、快而不废”。本文希望能为一线技术人员和工艺工程师提供精jing准zhun判断与系统改进的依据。
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